記者10月29日從昆明理工大學(xué)獲悉,該校化學(xué)工程學(xué)院與香港科技大學(xué)合作,通過制備非貴金屬單原子催化劑,有效提升了燃料電池的氧還原反應(yīng)活性,在燃料電池催化劑領(lǐng)域取得重要突破。相關(guān)成果發(fā)表于國(guó)際期刊《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》。
燃料電池作為一種清潔能源技術(shù),其規(guī)?;瘧?yīng)用面臨的一大挑戰(zhàn)是鉑等貴金屬催化劑的成本高昂,同時(shí)活性和耐久性也存在不足。鐵-氮-碳材料是最有可能取代鉑、應(yīng)用于燃料電池的非貴金屬催化劑。沸石咪唑型金屬有機(jī)框架是合成高性能鐵-氮-碳材料最有效的前驅(qū)體之一。然而,傳統(tǒng)沸石咪唑型金屬有機(jī)框架衍生制備的鐵-氮-碳催化劑為微孔材料,不利于傳質(zhì)。此外,其活性位點(diǎn)為平面鐵-氮結(jié)構(gòu),活性仍有待提升。
為此,昆明理工大學(xué)博士馮東、副教授李金成、教授梅毅與香港科技大學(xué)教授邵敏華組成的研究團(tuán)隊(duì),創(chuàng)新性地提出了一種氧化鋅輔助策略。他們利用棒狀氧化鋅水解產(chǎn)生的鋅離子與2-甲基咪唑反應(yīng),成功制備了氯化血紅素修飾的沸石咪唑型金屬有機(jī)框架薄膜。通過進(jìn)一步熱解,他們得到了中空管狀鐵-氮-碳材料。這種材料的管壁布滿有層次的介孔和微孔,鐵-氮活性位點(diǎn)可被巧妙地錨定在這些納米孔內(nèi)部,形成了彎曲應(yīng)力,從而顯著提高了催化活性。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,鐵-氮-碳材料在氧還原反應(yīng)中表現(xiàn)出色,在堿性條件下半波電位高達(dá)0.925伏,在酸性介質(zhì)中也能達(dá)到0.825伏。當(dāng)這種材料作為陰極催化劑應(yīng)用于質(zhì)子交換膜燃料電池和鋅空氣電池時(shí),電池功率密度同樣表現(xiàn)出極高的水平。例如,氫空氣條件下,其功率達(dá)每平方厘米715毫瓦,遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)鐵-氮-碳材料每平方厘米175毫瓦的水平。
此外,研究團(tuán)隊(duì)還通過原位變溫高能X射線衍射和相關(guān)理論計(jì)算,深入揭示了催化劑的合成機(jī)制及其電催化氧還原反應(yīng)的機(jī)理,為能源器件中高性能催化劑的設(shè)計(jì)、制備及其催化機(jī)制的研究提供了新的思路。
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